Emmanuel de La Villéon wurde am 29. Mai 1858 in Fougères in der Bretagne in eine alte bretonische Adelsfamilie geboren. Sein Vater, Graf Arthur de La Villéon, und seine Mutter, Sidonie de la Hubaudière, gaben ihm eine Ausbildung, in der Literatur, Poesie und Zeichnen eine wichtige Rolle spielten. Trotz der traditionellen Erwartungen seiner Familie entschied sich Emmanuel für eine künstlerische Karriere.
1880 zog er nach Paris und schrieb sich an der Académie Julian ein, wo Alfred Roll und Pierre Emmanuel Eugène Damoye zu seinen Lehrern zählten. Zunächst malte er im Stil der Schule von Barbizon, entwickelte jedoch später eine Vorliebe für den Impressionismus, beeinflusst von Künstlern wie Claude Monet, Paul Cézanne und Vincent van Gogh.
La Villéon war ein begeisterter Reisender und fand Inspiration in unterschiedlichsten Landschaften. Er hielt sich regelmäßig in der Bretagne, der Normandie, der Schweiz und dem Département Cher auf, wo er zahlreiche Skizzen und Gemälde anfertigte. Seine erste Auslandsreise führte ihn 1889 in die Niederlande, wo ihn das besondere Licht faszinierte.
1892 heiratete er Thérèse de Baudreuil, die aus einer Musikerfamilie stammte. Seine Liebe zur klassischen Musik, insbesondere zu Mozart, teilte er mit seiner Frau. Er hörte beim Malen oft Mozarts Musik und sagte einmal: „Mozart ist mein Gemälde.“
Seine Arbeiten wurden regelmäßig in renommierten Salons wie dem Salon des Indépendants, dem Salon National des Beaux-Arts und dem Salon d'Automne ausgestellt. Im Jahr 1918 wurden neun seiner großen Gemälde in den Vereinigten Staaten ausgestellt, und seine Werke wurden auch in Kanada, Kopenhagen und Japan gezeigt. Der französische Staat kaufte drei seiner Gemälde, was von der Anerkennung zeugt, die er genoss.
Von 1900 bis 1936 lebte De La Villéon in Salvar in der Region Puisaye. Etwa 30 % seines Oeuvres bestehen aus Gemälden der Landschaft dieser Region. Seine Liebe zur Natur und zum Landleben wird in seiner Arbeit deutlich, die die Harmonie und Gelassenheit des ländlichen Frankreichs einfängt.
Emmanuel de La Villéon starb am 10. Januar 1944 in Paris an einer Lungenentzündung und wurde auf dem Friedhof Montparnasse begraben. Zu Ehren seines Vermächtnisses wurde in seinem Geburtsort Fougères das Musée Emmanuel-de-la-Villéon gegründet, wo eine umfangreiche Sammlung seiner Werke ausgestellt ist.
